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蓄电池电动势的建立

一、正极板氧化反应

在二氧化铅(PbOz)与硫酸(H,SOa)的接触面上,发生如下离子解离:PbO2→Pb+ 202-

·四价铅离子(Pb“*)因强正电性附着于正极板·氧离子(O)进入电解液参与后续反应

该过程使正极板获得+2.0V的稳定电位,成为电化学体系的高电位端。

二、负极板还原反应

纯铅(Pb)在硫酸溶液中发生电离:Pb →Pb2++ 2e-

·铅离子(Pb2*)进入电解液形成迁移流·过剩电子(2e)积聚于负极板表面

此反应导致负极板形成-0.1V的负电位,构成体系的低电位端。

三、电动势数值构成

总电动势(E)=正极电位(E.)-负极电位(E.)= 2.0V - (-0.1V)

= 2.1V

该理论值与实际测量值差异(通常实测约2.0V)源于:

·电解液浓度梯度的影响

金属表面氧化膜的存在

温度引起的离子迁移率变化

四、电解质介导作用硫酸溶液在体系中承担三重功能:1.提供SO2-参与成流反应2.传导正负极间的离子电流3.维持溶液电中性

电解液浓度直接影响:

·离子迁移速率

·溶液导电性

·电极反应动力学

这种基于化学势能转化的电动势建立过程,完美诠释了能量转换的基本规律。理解这一机理对蓄电池设计、故障诊断及性能优化具有重要指导价值,特别是在电极材料选择、电解液配方优化等方面提供理论支撑。

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